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Em 1817, Anna Millman (Isabelle Drummond) é uma inglesa e professora de português de Leopoldina (Letícia Colin), a futura imperatriz do Brasil. Por causa da união de Leopoldina com o imperador D. Pedro (Caio Castro), Anna segue uma longa viagem da Europa para o Brasil, a fim de acompanhar sua aluna nesta jornada. Mas esta viagem ao Novo Mundo revelará muito mais do que um outro futuro para as terras tupiniquins. Ela será a origem de uma história de amor entre Anna e Joaquim Martinho (Chay Suede), um ator português que passou sua infância no Brasil. Além disso, Elvira Matamouros, uma atriz portuguesa decadente e de personalidade exuberante, também vai ao Brasil para reconquistar Joaquim após forjar um casamento, contando com a ajuda do casal de trambiqueiros Germana e Licurgo, que também são donos de uma taverna. Domitila de Castro, uma jovem paulistana e ambiciosa, torna-se amante de Dom Pedro, mesmo sendo casada com o guarda real da corte Felício Pinto Coelho de Mendonça, além de usar o secretário do imperador Francisco Gomes da Silva para se aproximar do rei.
