Casamento Mortal acompanha uma família aparentemente perfeita composta pela controladora Maud Duberry, pelo introspectivo Jean Duberry, seu marido e dono de uma vinícola, e o filho do casal Benjamin Duberry. Quando Maud cai de um penhasco após uma caminhada com o marido na Riviera Francesa, o caso rapidamente é classificado como um acidente e esquecido. Uma semana depois, porém, uma testemunha misteriosa alega ter visto Jean empurrar a esposa do cume da montanha. O caso é reaberto e a polícia passa a investigar o que poderia ter acontecido naquela noite. Contra os conselhos de seus superiores, a obstinada detetive Clarisse Marquand passa a liderar a investigação da morte da magnata e administradora da vinícola da família. Ela está pronta para descobrir os segredos por trás da verdadeira causa da queda e por trás do charme de Jean Duberry.